【摘要】: 建立了中药材三七中农药残留分析的两种样品前处理方法， 采用混合溶剂超声提取、基质固相分散萃取净化法两种前处理方法的各项技术指标满足农药残留检测要求，适合三七样品中痕量农药残留的分析。
三七系五加科人参属植物，主要成分除三七皂苷外还有三七素、黄酮、挥发油、氨基酸、多糖、植物甾醇、蛋白质、微量元素等多种成分，为了提高产量, 有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类等严格禁止使用的剧毒、高毒、高残留即具有三致 (致癌、致畸、致突变) 作用的农药被广泛不合理使用。
随着三七应用领域的不断扩大，国内外对三七中农药残留量列为必检项，然而我国至今仍未出台相关的措施，如三七中农药残留的最低检测限量及国家标准检测方法。对于三七中农药残留的相关报
道，主要是三七片或者是叶中单类农药的检测，检测手段主要集中在气相色谱仪、高效液相色谱仪、这种分析方法仅针对一类农药化合物, 为了提高效率、必须采用多残留方法分析更多农药。
材料与方法
药品与材料 艾氏剂、仲丁灵、七氯、2, 4'-滴滴涕、4, 4'-滴滴涕、α-六六六、β-六六六、γ-六六六、氰戊菊酯、溴氰菊酯、乐果、毒死蜱、久效威、抗蚜威、克百威、甲萘威、甲霜灵、异菌脲、百菌清、三唑酮、杀毒矾、 氟节胺、 菌核净和腐霉利分别准确称取适 量的各种农药对照品0.0040g于25mL量瓶中，用二氯甲烷分别配制成160 µg·mL-1的标准储备液；混合标准溶液：根据需要再用二氯甲烷逐级稀释成质量浓度分别为0.1、0.5、1.0、2.0、5.0、10 µg·mL-1的系列混合标准工作溶液。三七粉样品制备：将购自云南文山三七药材于60℃干燥4 h，粉碎过40目筛制成粉末状试样，于干燥器中储存备用。
仪器 气相色谱质谱联用仪 、萃取装置
前处理方法
1、超声提取-固相萃取小柱净化法称取样品2.00g置于100mL的具塞三角瓶中，正己烷：二氯甲烷(6∶4) 混合溶剂超声提取30min，经装有氯化钠2g与无水硫酸钠2g的滤纸直径漏斗过滤，浓缩近干，用甲苯：乙腈 (1∶3)）混合溶液2mL溶解，采用 Envi-carb/NH2 SPE 小柱净化，净化洗脱液在40℃水浴中旋转浓缩近干，采用二氯甲烷定容至1mL，GC-MS 检测。
2、基质固相分散萃取净化法准确称取样品1.00 g于研钵中，依次加入水0.5 mL、硅镁型吸附剂1.5 g、中性氧化铝 1.5 g，以研杵研磨5 min左右，至固体呈良好流动性，装入已填好下层填料的玻璃柱中，丙酮：正己烷(3∶7) 100 mL 洗脱，收集全部洗脱液，并在40℃水浴中旋转浓缩近干，采用二氯甲烷定容至1mL，GC-MS检测。
结果与讨论
24种农药在GC-MS中的分析时间约为55min。采用选择离子模式与单一标准溶液进样相结合对24种农药定性，在选择离子扫描的基础上采用提取单一离子的方法进行定量，以提高分析灵敏度及降低干扰。
本研究建立了气相色谱质谱联用技术分析测定三七中多种残留农药的两种样品前处理方法，样品前处理方法1主要的影响因素是提取溶剂和洗脱溶剂。样品前处理方法2需考虑基质和洗脱剂用量，通过三七样品与空白样品的加标回收率实验可见三七样品基质对检测目标物干扰较小。
实验结果显示两种前处理方法的各项技术指标满足农药残留检测要求, 适合三七样品中痕量农药残留的分析。